分析方法用手工從熒光燈玻璃碎片上刮下磷薄層，并將粉末直接移入密閉容器中，轉動容器，徹底混合樣品，用此法收集被汞污染的磷約100～150mg.用自動取樣機的聚乙烯容器稱取其純度早已測過的磷樣10～40mg，制成漿樣，再加入0.05%HNO3作液體介質，漿樣的最后體積約1ml.我們研究了V/V因子（固體體積/稀釋劑體積），將漿料與硝酸鈀混合（每g漿樣中鈀的質量為50g），每次測定前用超聲波粉碎機粉碎10s或旋轉混合（30s）均勻。漿樣取樣之前，直接用自動取樣機容器進行混合，這樣可以最大限度地消除由于固體沉降引起的誤差。將20l漿樣噴入電熱霧化器，全部測定都以背景校正峰面積（積分過的吸收率）為基準，在霧化過程中采用停氣方式以防止分析物損失，最后應用標準加入法進行校正。采用鈀改良劑的時間―溫度程序的基本實驗條件和參數列于。 用漿樣ETAAS法測定Hg的儀器參數特性參數波長，nm253.6光譜帶通，nm0.7汞燈電流，mA3.5凈化氣體氬氣干燥溫度，℃（括號內為干燥時間）105（30s）200（40s）霧化溫度，℃1900清洗溫度，℃2450積分時間，s10樣品體積，l20漿料濃度范圍，%m/V1～4傾斜時間2s等份漿料懸濁液或澄清液1漿樣的穩定性我們研究了漿樣的穩定性（吸收率信號與時間的關系）。用超聲波攪拌漿樣，在特定時間，即攪拌5s、10s……后立即噴入石墨爐。 每次測定都重復3次，對于用0.1moll-1Na2S和2moll-1HNO3制成的漿樣，其分析信號的平均值示于（最高信號的百分數）。在0.05%HNO3中的漿樣，穩定試驗結果相似。磷漿樣顯示出快速沉降的明顯趨勢，與所用液體介質無關。不能使用聚乙烯醇或聚乙二醇等穩定劑，因其背景信號太大，沒法校正，而且它們不活潑的有機基體不可能完全裂解。因為磷迅速沉降，漿料的機械混合（旋轉混合）不是很有效。在取樣之前直接用超聲波勻質化，可更有效地混合以加大分析信號的重現性。用實驗方法使超聲攪拌時間優化。超聲波勻質化時間太長可能產生聚集過程并降低分析信號的再現性。實驗發現，這里使用的超聲波粉碎機和在自動取樣機容器（漿樣體積接近1ml）中直接超聲攪拌，超聲處理的最佳時間在低功率水平時約為10s.使用較大功率的取樣器并無優點，因為漿料加熱太快。必須考慮到，輸入到探針的功率從設備到設備不是恒定的，常需主觀調諧。 汞的分布與液體介質采用不同的液體介質液固相之間的汞分布不同。例如，用Na2S作液體介質，汞由固相萃入液相，這可能是由于生成硫化物絡合物的緣故。另一方面，硫化鈉使汞分析信號顯著移動并減弱。有人觀測到可用17.5%HNO3從海洋沉積物樣品中全部萃取汞。用較稀的2moll-1（約12.5%）的HNO3，也看到汞從磷中萃入液相中，但程度較低。用2moll-1HNO3作液體介質導致汞峰形狀損壞，這可能是由于磷基質的部分組份萃入液相，產生了更大的干擾，高濃度的HNO3也會影響背景大小和石墨管的壽命，而且會降低鈀改良劑的效率。因此，最后選用0.05%HNO3作液體介質。 漿樣中分析物的分布漿樣液態部分濃度%固態部分濃度%在水中0100在0.05%HNO3中0100在0.1moll-1NaS中4159在2moll-1HNO3中1684液態部分濃度是在離心12min后測定的。用鈀改良劑。霧化所得汞的分析信號：A為在2moll-1HNO3中的磷漿（～2.2%m/V）；B為在0.1moll-1Na2S中的磷漿（～2.2%m/V）；C為含鈀的水溶液汞標樣（200ngml-1）；D為在0.05%HNO3中的含鈀磷漿（～2.2%m/V. 鈀改良劑以前，在用ETAAS法測定溶液中的汞時，曾使用鈀改良劑，以使用較高的熱預處理溫度（達到400℃）且增強了分析信號。為了確定鈀改良劑的最佳量，進行了一系列測定。觀測到鈀量在1.0～2.5g（在一種漿樣中）范圍內變動，峰面積無明顯變化。 結論為了有效地測定鹵磷酸鹽基體中的汞，必須使用標準加入法并添加硝酸鈀作化學改良劑。如果使用超聲波混合并適當優化，會大大提高漿樣的均勻性。我們認為該測汞法的重復性是令人滿意的。實際樣品的測定結果與樣品濕法溶解后用CVASS法所得結果和鈀磷的固態樣品直接送入環腔石墨管的另一種ETAAS法的結果十分一致。本法簡便且快捷，可成功地用于控制熒光燈玻璃碎片的熱利用（使用配有標準石墨爐的AAS光譜儀），同時可用于快速檢測玻璃碎片造成的汞污染。
|
